金属回收 各种收集处废铂催化剂、废钯催化剂,废钯炭,废钯触媒,废铂触媒,各种含铂,钯,金,银的废料,废液,废渣等。
典型的铂催化剂及用途
在石油和化工过程中富盛名的铂催化剂及其催化过程有:
(1)铂重整催化剂及铂重整过程:在石油炼制工业中,将石油中的C6~C8烷烃馏分分离出来,经过重整,转化成C6~C8芳烃,即苯、甲本、二甲本的过程,所用催化剂为铂催化剂,过程的目的是增产芳烃、提高汽油的辛烷值。重整过程用催化剂又称铂催化剂(英文名称singleplatinumcatalyst),以铂为金属活性组分,以γ-氧化铝为载体,铂含量在0.3~0.7%,酸性组分为氯或氯氟化物,含量为0.1~0.3%。催化剂堆积密度为0.79~0.85g/cm,白色、圆柱状颗粒。活性组分铂起到加速直链的烷烃脱氢及芳构化反应。提高催化剂中铂含量,有利于芳构化反应和催化剂的抗毒能力。另一种铂重整催化剂为铂-铼双金属催化剂。重整反应温度为400~500℃,压力2.5~3.0MPa。催化剂使用周期可在一年以上。
(2)氨氧化过程采用铂铑丝网催化剂,氨与空气经铂铑丝网催化剂,在850~900℃反应生成一氧化氮和水,一氧化氮再被氧化成二氧化氮,水吸收生成肖酸。
(3)低碳烃催化芳构化,C5~C6烃异构化过程采用载铂的氧化铝催化剂。目的是增产芳烃和提高汽油辛烷值。
载体碳的氧化处理
钯盐在还原前先改变成不可溶化合物,避免金属盐 自溶液被还原成金属时常会发生的晶体迁移和长大的问题。一般添加氧化剂对活性炭进行氧化预处理,一是对活性炭中的一些杂质进行选择性氧化,使其变成可溶性盐而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 团,破坏活性炭表面上的还原性基团,使钯金属更易于在载体表面上的均匀分布,而且可以防止钯金属吸附时的直接还原,有效抑制贵金属晶粒度的增大,可以采用过氧化氢和次氯酸钠作为氧化剂。艾伯斯 ·P等提出,采用一种氧化剂如过氧化氢,在钯盐被炭还原前先进行水解 ,这样改善了钯的分布,获得了高活性催化剂。黄伟等采用过氧化氢与次氯酸钠的混合物作为氧化剂对活性炭进行氧化处理,改善了催化剂中钯的吸附及钯在载体表面的均匀分布。
对含钯废催化剂进行回收,既能减少环境污染,也能增加钯的利用率,降低生产成本,意义十分重大。1含钯废催化剂中钯的回收方法钯的回收流程包括钯的浸出和浓缩提纯,有直接浸出法、焚烧法、萃取法、沉淀法、氯化法、电解电镀法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化剂将钯催化剂上的钯溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化剂有盐酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,该法对以活性炭为载体的催化剂的浸出效果较差,适用于以SIO或ALO为载体的钯催化剂。研究人员Ⅲ曾尝试用盐酸、硝酸、王水将失效钯炭催化剂加热浸出,但由于炭载体的吸附还原作用很强,钯的浸出率很低,仅为25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等将PD/分子筛加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出温度为160OC,在碱性条件下催化剂显示出很强的离子交换能力,分子筛上的H与溶液中的NA交换,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,产生有毒的HCN气体,解决的方法是用1MOL/LNAOH对催化剂进行预处,使钯部分溶解,再用浸出液浸出,当浸出液加热至250OC时,钯络合物从浸出液中析出,再加热至275CIC,钯络合物分解,得到纯钯,钯的浸出率为90%95%,经研究认为钯浸出率低的原因是有部分钯被封闭在催化剂的孔道中,浸出液无法接触到这部分钯,可以采用粉碎等措施将催化剂磨成粉末,以提高钯与浸出液的接触。由于浸出通常要在一定温度下进行,一L9一化剂如硝酸、盐酸等易分解或挥发,会减慢钯的浸出速率,使载体与浸出液发生反应,为了提高钯的浸出速率,PHILIP在盐酸浸出液中加入不易挥发的A1C1,,使钯的回收率提高到97%以上。直接浸出法工艺简,投资小,为大多数厂家采用,但浸出液腐蚀性强,浸出率不稳定,有时浸渣中残留钯的含量较多,并且该法会产生大量含有重金属的腐蚀性废酸和其它副产物,易导致环境污染。1.2焚烧法焚烧法是在高温下将废钯催化剂先进行焙烧,再将烧灰中的钯溶解转移至溶液中,进行钯的分离提取和纯化的方法。焚烧可以除去催化剂上残留的有机物,提高钯的百分含量,有利于下一步钯的提取,对于钯炭催化剂,高温烧除炭载体可以降低炭对浸出液的吸附,减少浸出液的用量。
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由于银是贵金属,易被还原而回到质状态,因此液相还原法是目前制备银粉的主要的方法。即将银盐(硝1酸银等)溶于水中,加入化学还原剂(如-等),沉积出银粉,废铂催化剂,经过洗涤、烘干而得到银还原粉,平均粒径在0.1-10.0μm之间,回收废铂催化剂,还原剂的选择、反应条件的控制、界面活性剂的使用,可以制备不同物化学特性的银微粉(颗粒形态、分散程度、平均粒径以及粒径分布、比表面积、松装密度、振实密度、晶粒大小、结晶性等),对还原粉进行机械加工(球磨等)可得光亮银粉(polishedsilverpowder),片状银粉(silverflake)。
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